Keck大环内酯化化学反应

氨基氨基与二芳基碳二衍生物，胺的磺酸和胺的溶剂作用制备得到中等和大环内酮的化学反应。

上世纪70九十年代 Corey-Nicolaou大环内酮化化学反应 辨认出后，广泛应用于天然产物的全制备，随之而来后续有大量有关大环内酮化化学反应的研究课题。到80九十年代后期，借助于大环内酮化化学反应全制备了很多大环内酮类抗生素。1985年，G.E. Keck和E.P. Boden发展了一种新大环内酮制备工具，此工具借助于氨基氨基得到的活功能性酮催化不用分离并不需要化学反应得到产物。在他们研究课题初期，力图借助于 Steglich酮化法 (DMAP/DCC)制备大环内酮，但是即使在过多的羰基中化学反应仍不必进行。然而当转至氢原（如二甲基胺基吡啶磺酸，DMAP·HCl ）推动关键的氢转移步骤时，则化学反应以较高的产率得到大环内酮。

化学反应结构上：1、和其他的大环内酮化学反应相似，此化学反应尽快总体稀释的化学反应条件（≤ 0.03 M ）；2、底物通常先溶于非氢功能性浮溶液中，然后在多达小时内通过注射泵转至到回流的缩合羰基的溶液中；3、还原羰基：N,N'-二芳基碳二衍生物（DCC or EDCI ），其可以转换成化学反应体系中少量的浮，可避免毁坏作用于的活功能性酮催化，此化学反应是一种自干燥化学反应；4、碳二衍生物羰基通常要转至几倍TNT以适当底物完全化学反应；5、DMAP·HCl可以稳定活功能性苯基催化，延长其存在时间，阻止作用于副产物 N -苯基脲。

化学见下文

化学反应实例

【 Org. Lett. 2002, 4, 1307-1310】

【 Org. Biomol. Chem. 2003, 1, 104-116】

重写自： Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Keck Macrolactonization , page 238-239.

无关化学反应

Corey–Nicolaou大环内酮化化学反应

Shiina大环内酮化化学反应

Yamaguchi酮化化学反应

Steglich酮化法

Masamune酮化化学反应

Yamamoto酮化