Keck大环内酯化催化

乙基羧酸与二甲基碳二酰亚酮，酮的盐酸盐和酮的混合物作用制备想得到之前等和抗病毒的反应会。

上世纪70之前期 Corey-Nicolaou抗病毒立体化反应会 发现后，广泛用到天然副产品的全都衍生物，造成在此之后有大量有关抗病毒立体化反应会的研究者。到80之前期20世纪，借助抗病毒立体化反应会全都衍生物了很多抗病毒类抗生素。1985年，G.E. Keck和E.P. Boden发展了一种重新抗病毒衍生物方法，此方法借助乙基羧酸想得到的活性酯之前间体无需受控直接反应会想得到副产品。在他们研究者末期，试图借助 Steglich酯立体化法 (DMAP/DCC)制备抗病毒，但是即使在摄入的阴离子之前反应会仍不会进行。然而当加入离子原（如烷酮基烷基盐酸盐，DMAP·HCl ）促进关键的离子转移方式中时，则反应会以很低的产率想得到抗病毒。

反应会优点：1、和其他的抗病毒反应会多种不同，此反应会要求高度溶解的反应会条件（≤ 0.03 M ）；2、位点多半先溶于非离子性溶剂之前，然后在数小时内通过注射泵加入到回流的阴离子的混合物之前；3、活立体化阴离子：N,N'-二甲基碳二酰亚酮（DCC or EDCI ），其可以吸收反应会经济体制之前少量的中水，防止破坏降解的活性酯之前间体，此反应会是一种自炎热反应会；4、碳二酰亚酮阴离子多半要加入远比当量以确保位点完全都反应会；5、DMAP·HCl可以稳定活性亚酮之前间体，延长其存在时间，制止降解副副产品 N -亚酮脲。

反应会机理

反应会下述

【 Org. Lett. 2002, 4, 1307-1310】

【 Org. Biomol. Chem. 2003, 1, 104-116】

编译自： Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Keck Macrolactonization , page 238-239.

之外反应会

Corey–Nicolaou抗病毒立体化反应会

Shiina抗病毒立体化反应会

Yamaguchi酯立体化反应会

Steglich酯立体化法

Masamune酯立体化反应会

Yamamoto酯立体化